En primera mitad de año fueron eliminados en octavos de final de la Copa Libertadores y quedaron lejos en la disputa del torneo, provocando la renuncia de Carlos Ischia y el retorno de Alfio Basile a la conducción técnica. Por el torneo local, Boca acaba 3°, y en la Copa Libertadores 2002 es eliminado en cuartos de final por Olimpia. Esa lesión le impidió jugar los cuartos de final aunque, a su regreso, el Barcelona había llegado a semifinales, donde se enfrentó al Manchester United. A pesar de ello, la única derrota durante su estancia en el club fue justamente ante la Juventus de Turín en cuartos de final de la Liga de Campeones. El presidente de Boca Juniors, Mauricio Macri, ofreció la posibilidad de que el club actúe como mediador en los conflictos del jugador con el Villarreal. Su debut oficial se produjo unas semanas más tarde, ante el Legia de Varsovia en el 3-0 del duelo de ida de la pre Champions tras comenzar como suplente, donde marcó un golazo.
Luego perdió la oportunidad de clasificar al Mundial ante Chile en el repechaje, siendo derrotada por 4:2 en el encuentro de ida y 1:0 en el encuentro de vuelta. A su regreso, disputó el partido de vuelta de la Recopa Sudamericana en el que Boca se consagró campeón frente a Arsenal de Sarandí, marcando un gol de tiro libre sobre la hora de finalización del encuentro. Gana el Atlético de Madrid por la mínima gracias al gol de Ángel Correa, que ha sido el mejor de los rojiblancos en la primera parte. A final de temporada, Riquelme obtendría su primer y único título en su etapa en Europa al ganar la Copa Intertoto al Atlético de Madrid. En el receso, tanto el Barcelona como el Atlético de Madrid quisieron ficharlo, pero este último no logró concretarse porque la dirigencia de Boca no lo permitió. PAra Blanca Zurita, dedicada al mundo de la moda desde hace años, una de las mejores tiendas para ir de rebajas es PEZ, en la calle Regueros, 15, en Madrid. Riquelme debutó oficialmente el 2 de septiembre de 2003 por la segunda fecha de la Liga ante el Real Madrid en un empate 1-1 en el Madrigal.
A partir de ahí Boca sufriría constantes cambios de entrenadores, sumado a los continuos problemas físicos de Riquelme. En cambio Boca si aceptó la oferta de Barcelona y Riquelme cerró su ciclo en Boca tras cinco años. Desde junio de 2010 Riquelme intentó renegociar su contrato por cuatro años con el club y lograr, así, su retiro en la institución. Ese año, Román debía retornar a Barcelona pero el conjunto castellonense decidió comprar el 75% de su pase por cuatro temporadas y 7 millones de euros. El club y el futbolista habían llegado a un acuerdo el 28 de julio de 2010 para la continuidad de Riquelme por cuatro años más. Tanto la directiva del Villarreal como Riquelme aceptaron y el 11 de febrero fue presentado en conferencia de prensa. Tuvieron que pasar cinco años para que México volviera a coronarse como campeón del área. El líder indiscutible de esta Inglaterra es el ’10’, Harry Kane, que junto a otro joven como es Dele Alli (22 años) busca extender su sociedad mortífera en el Tottenham a la selección.
Como sucedió en 2001, fue elegido el «Mejor Jugador de la Final de la Copa Toyota Libertadores». Si bien el jugador entrenaba con el resto de la plantilla, el técnico Manuel Pellegrini (con la aprobación del presidente del club) decidió no tenerlo en cuenta para la temporada. Para el comienzo de la próxima temporada y tras su buen Mundial, supervigo Riquelme ya no sentía las mismas fuerzas para seguir jugando para el submarino amarrilo. Riquelme fue presentado el 15 de julio de 2002, con un recibimiento de 500 aficionados unos días anteriores en su llegada al aeropuerto de Barcelona. Dejó atrás el bar de la zona alta de Barcelona donde se junta discretamente con un grupo de amigos madridistas para ver los partidos de la Champions. Finalmente, tras ciertos roces con la directiva de Boca, fue traspasado al Fútbol Club Barcelona por una cifra que rondó los trece millones de dólares y por cinco temporadas.
La salida de Bianchi dejó más cosas malas que buenas en el club. La dirigencia ofrecía muy pocas respuestas, y Román pedía una renovación de contrato, ya que todavía cobraba un contrato de juvenil, camisetas de futbol 2021 a pesar de tener 23 años. Este sería el primer indicio de una larga serie de enfrentamientos que Román empezaría a tener con respecto a su contrato. A Román le fue concedido el Premio Don Balón al mejor jugador extranjero de La Liga en esa campaña además de ser el máximo asistente de la competición. Es considerado como el mejor jugador de la historia del club español. Las actuaciones tan destacadas de Riquelme en el equipo llevaron a un club ignoto del fútbol español a los primeros planos del fútbol mundial y lo instaló entre los clubes más destacados en la actualidad del fútbol español. Solicitó que Riquelme sea cedido hasta el 30 de junio de 2007 y a la vez pagar su salario, de dos millones de dólares, por ese período. A pesar de esto, los dos nunca aclararon el porqué de sus diferencias y hasta el día de hoy nunca se supo el motivo.
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